沉香的化學(xué)成分與鑒定

（一）中藥化學(xué)成分沉香的丙酮提取物（40～50％）經(jīng)皂化后蒸餾，得揮發(fā)油13%，中含芐基丙酮、對甲氧基芐基丙酮等，殘渣中有氫化桂皮酸、對甲氧基氫化桂皮酸等。霉菌感染的沉香含沉香螺醇（Agarospirol）、沉香醇（Agarol）、沉香呋喃（Aga-rofuran）、二氫沉香呋喃、4一羥基二氫沉香呋喃、3，4一二羥基二氫沉香呋喃、去甲沉香呋喃酮（Nor一ketoagaro-furan）；未感染的含硫、芹子烷（Selinane）、沉香醇等。

1、白木香：從含樹脂的木質(zhì)部石油醚提取物中分得三種沉香螺旋烷類倍半萜；白木香酸，白木香醛、沉香螺旋醇，又從含樹脂木質(zhì)部揮發(fā)油中分得兩種沉香呋喃類倍半萜；白木香醇和去氫白木香醇。

2、沉香：沉香的丙酮提取物，經(jīng)皂化后蒸餾，提揮發(fā)油。其中含芐基丙酮，對甲氧基芐基丙酮等，殘渣中有氫化桂皮酸，對甲氧基氫化桂皮酸。霉菌感染的沉香含沉香螺旋、沉香醇、沉香呋喃、二氫沉香呋喃、4-羥基二氫沉香呋喃、去甲沉香呋喃酮、

3、4-二羥基二氫沉香呋喃、未感染的含硫、芹子烷，沉香醇等。

中國藥材學(xué)：

（1）國產(chǎn)沉香心材中分離得白木香醇（baimuxinol）、去氫白木香醇（dehydrobaimux-inol）、白木香酸（baimuxinic acid）、白木香醛（baimuxinal）、沉香螺萜醇（agarospirol）、異白木香醇（isobaimuxinol）、芐基丙酮（benzylacetone）、對甲氧基芐基丙酮（p-methoxybenzylacetone）、茴香酸（anisic acid）及β-沉香萜呋喃（β-agarofuran）；9個色酮類化合物，為6-羥基-[2-(4-甲氧基苯)乙基]色酮、2-(2-苯乙基)色酮、6-甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮、6，7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮、6-甲氧基-2-[2-(3 ′-甲氧基苯)乙基]色酮、6-羥基-2-(2-苯乙基)色酮、5，8-二羥基-2-(2-對甲氧基苯乙基) 色酮及6，7- 二甲氧基苯乙基）色酮。揮發(fā)油中含倍半萜化合物呋喃白木香醛和呋喃白木香醇。（2）進(jìn)口沉香含油樹脂。其醇浸提物（達(dá)48％）經(jīng)皂化后，通水蒸餾得揮發(fā)油約13％，油中含有芐基丙酮（benzylacetone）、對甲氧基芐基丙酮、倍半萜烯醇等；蒸餾后殘渣中有氫化桂皮酸（hy-drocinnamic acid）、對甲氧基氫化桂皮酸。受霉菌感染的沉香的揮發(fā)油中分離得沉香螺萜醇（agarospirol）、沉香萜醇（agarol）、α- 及β-沉香萜呋喃（α-，β-agarofuran）、二氫沉香萜呋喃（dihydro-agarofuran）、去甲基沉香萜呋喃酮（nor-ketoagarofuran）、4-羥基二氫沉香萜呋喃（4- hydroxydihydroagarofuran）及3，4-二羥基二氫沉香萜呋喃（3，4- dihydroxydihydroagarofuran）。

又據(jù)報道，未受霉菌感染的沉香的揮發(fā)油中，尚分離出沉香萜醇、芹子烷（selinane）等萜類化合物以及癸烯的異構(gòu)物，并含鵝掌楸堿。

（二）沉香化學(xué)成分的有關(guān)報導(dǎo)沉香揮發(fā)油的主要成分是倍半萜化合物。

楊峻山等用氣相色譜法比較了國產(chǎn)沉香和進(jìn)口沉香的揮發(fā)油的組成，發(fā)現(xiàn)兩者有差別；國產(chǎn)沉香的揮發(fā)油經(jīng)硅膠柱和氧化鋁柱層析得到兩個新的倍半萜化合物為白木香酸和白木香醛；同時還首次從中分離到一已知化合物：沉香螺旋醇；以后，又經(jīng)硅膠柱層析和制備性薄層層析分離到兩個沉香呋喃倍半萜：白木香醇、去氫白木香醇和一個新的倍半萜：異白木香醇；同時還從該植物揮發(fā)油的低沸點部分得到四個已知化合物：芐基丙酮、對甲氧基芐基黃酮，茴香酸和 B-沉香呋喃；后又自國產(chǎn)沉香乙醇提取物中分離到： A.乙醚溶解部分：6-羥基-2-（2-對甲氧基苯乙基）色酮、同時還發(fā)現(xiàn)5種已知化合物：2-2-（2-苯乙基）色酮、6甲氧基-2-（2-苯乙基）色酮、6，7-二甲氧基-2-（2-苯乙基）色酮、6-甲氧基-2-[2-（3'-甲氧基苯）乙基]色酮、6-羥基-2-（2-苯乙基）色酮；B.醋酸乙酯溶解部分，經(jīng)硅膠柱層析，分離到三個2-（2-苯乙基）色酮衍生物：5，8-二羥基-2-（2-對甲氧基苯乙基）色酮、6，7-二羥基-2-（2-對甲氧基苯乙基）色酮、5，8-二羥基-2-（2-苯乙基）色酮。徐妍青采用GC及GC-MS方法，對沉香呋喃類中的（a-白木香，b-白木酸，去氫白木香醇）三對差向異構(gòu)體進(jìn)行了成功的分離鑒定，確定了每對異構(gòu)體的比例，建立了倍半萜異構(gòu)體的分析方法，從而有效地指導(dǎo)了合成反應(yīng)，加快合成的進(jìn)度，為產(chǎn)物合成提供可靠的依據(jù)。后來，徐金富等對沉香精油進(jìn)行了深入地分離研究，得到兩個新的倍半萜類化合物：呋喃白木香醛、呋喃白木香醇，同時還得到二氫卡拉酮等已知化合物。林立東等從國產(chǎn)沉香中分離得到羥基何帕酮、6，7-二甲氧基-2-[2-（4'-甲氧基苯）乙基]色酮、6-甲氧基 -2-[2-（4'-甲氧基苯）乙基]色酮等14個化合物。戚樹源等應(yīng)用色-質(zhì)聯(lián)用技術(shù)分析，在含有0.2mg/L NAA和1mg/L激素MS培養(yǎng)基中生長的白木香愈傷組織乙醚提取液的主要成分與健康白木香木材組織乙醚提取液的主要成分相同，它們是棕櫚酸、十八碳烯--酸、十八碳二烯-[10，12]-酸。白木香愈傷組織的主要化學(xué)成分與健康白木香木材組織的主要化學(xué)成分相同的結(jié)果表明：白木香愈傷組織細(xì)胞的代謝分化與木材組織的代謝分化相似，白木香愈傷組織培養(yǎng)有可能成為研究沉香倍半萜化合物生物合成的合適系統(tǒng)。以上結(jié)果表明，沉香的有效成分主要是揮發(fā)油， 其中酸性成分研究較多；沉香還含有許多酚性成分，有待進(jìn)一步研究。

（三）中藥化學(xué)鑒定取本品醇浸出物進(jìn)行微量升華，得黃褐色油狀物，香氣濃郁；在油狀物中加鹽酸1滴與香蘭醛顆粒少量，再滴加乙醇1－2滴，漸顯櫻紅色，放置后顏色加深。

（四）生藥材鑒定①進(jìn)口沉香 為植物沉香的含有樹脂的木材，多呈盔帽形、棒狀或片狀，外形極不規(guī)則，長7～20厘米，直徑1．5～6厘米。表面褐色，常有黑色與黃色交錯的紋理，平滑光潤。質(zhì)堅實，沉重，難折斷，用刀劈開，破開面呈灰褐色。能沉于水或半沉半浮。有特殊香氣，味苦。燃燒時有油滲出，香氣濃烈。主產(chǎn)印度、馬來西亞等地。②國產(chǎn)沉香 又名：海南沉香。為植物白木香的含有樹脂的木材，多呈不規(guī)則塊狀或片狀，長3～15厘米，直徑3～6厘米。表面凹凸不平，有加工的刀痕?？梢姾诤稚暮瑯渲糠峙c黃色的木部柏間，形成斑紋，其孔洞及凹窩的表面呈朽木狀。質(zhì)較輕，折斷面刺狀，棕色。大多不能沉水。有特殊香氣，味苦，燃燒時有油滲出，發(fā)濃煙，香氣濃烈。主產(chǎn)廣東海南島，廣西亦產(chǎn)。沉香中油性足、體質(zhì)重而性糯者，經(jīng)精選加工后即為伽南香。

（五）顯微特征

①白木香：橫切面木射線寬1-2列細(xì)胞，細(xì)胞呈徑向延長，壁非木化至微木化，有的具壁孔，含水量棕色樹脂狀物質(zhì)。木纖維呈多角形，壁不甚厚，木化。導(dǎo)管呈圓多角形至類方形，往往2-10 個相集成群，偶有單個散在；有的導(dǎo)管中充滿樹脂狀物質(zhì)。木薄壁細(xì)胞壁薄，非木化。大多數(shù)10個成群，也有少數(shù)圍在導(dǎo)管四周；內(nèi)含棕色樹脂物質(zhì)。切向切面；木射線寬1-2列細(xì)胞，高4-15個細(xì)胞。導(dǎo)管節(jié)長短不一，具緣紋孔。木薄壁細(xì)胞呈長方形。木纖維細(xì)長，直徑約20-30毫微米；有壁 孔；徑向切面除木射線呈橫向聯(lián)合帶外，余與切向切面類同。② 白木香粉末：粉末黑棕色；纖維管胞多成束，呈長棱形，壁 較薄，徑向壁 上緣紋孔，切向壁 上少見。韌型纖維較少見，多離散，直徑25-45微毫米；切向壁上單斜紋孔。具緣紋孔管多見，直徑約至于28微毫米，具緣紋排列緊密，互列，導(dǎo)管內(nèi)含黃棕色樹脂團(tuán)塊，常破碎脫出。木射線寬1-2列細(xì)胞，高約至20個細(xì)胞。單讎孔較密，內(nèi)函韌皮薄壁細(xì)胞含黃棕色物；壁非木化，可見菌絲腐蝕形成縱橫交錯的紋理，草酸鈣柱晶少見。為四面柱體，長至 68微毫米；直徑9-15微毫米。③沉香粉末：深棕色，與白木香粉末的區(qū)別是：韌型纖維較細(xì)，直徑6-40微毫米，具緣紋孔導(dǎo)管直徑150微毫米，木射線大多寬1列細(xì)胞，高以5個細(xì)胞為多見。柱晶極小，長至80微毫米。

顯微鑒定：（1）國產(chǎn)沉香（白木香）  粉末：黑末：黑棕色。①纖維管胞多成束，長梭形，直徑22－29μm，壁稍厚，木化，徑向壁有具緣紋孔，切向壁少見。②韌型纖維較少見，多散離，直徑25－45μm，徑向壁有單斜紋孔。 ③具緣紋孔導(dǎo)管直徑約至128μm，具緣紋孔排列緊密，互列，導(dǎo)管內(nèi)含黃棕色樹脂團(tuán)塊，常破碎脫出，④木射線寬1－2列細(xì)胞，高約至20個細(xì)胞，單紋孔較密。⑤木間韌皮薄壁細(xì)胞含黃棕色物，壁非木化，可見菌絲及縱橫交錯的紋理。⑥草酸鈣柱晶少見，為四面柱體，長至68μm，直徑9－18μm。此外，可見樹脂團(tuán)塊。（2）進(jìn)口沉香  粉末：深棕色。韌型纖維較細(xì)，直徑16－40μm；具緣紋孔導(dǎo)管直徑至150 μm；木射線大多寬1－2列細(xì)胞，高以5個細(xì)胞為多見。柱晶極少，長至80μm。飲片：國產(chǎn)沉香縱刨或斜刨的菲薄片，縱刨片表面可見淡棕色組織中密布棕黑色縱條紋；斜刨或橫刨片表面，可見棕黑色斑紋。